亜硝酸

亜硝酸
	IUPAC名ジオキソ硝酸 (系統名)
	別称ジオキソ硝酸
識別情報
	SMILES ON=O;
特性
化学式	HNO2
モル質量	47.01g/mol
外観	パールブルー
密度	~1g/cm3
沸点	103℃
水への溶解度	混和性
酸解離定数 pKa	3.38
関連する物質
その他の陰イオン	硝酸
その他の陽イオン	亜硝酸ナトリウム
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

亜硝酸（あしょうさん、nitrous acid）とは、窒素のオキソ酸のひとつで化学式 HNO₂ で表される弱酸である。IUPAC命名法系統名はジオキソ硝酸 (dioxonitric(III) acid) である。遊離酸の状態では不安定で分解しやすい為、亜硝酸塩または亜硝酸エステル等の形で保存あるいは使用されることが多い。

製造

遊離酸を得るには亜硝酸バリウムに当量の硫酸水溶液を加え、硫酸バリウムを沈降濾別したり、硝酸に一酸化窒素を作用させるとよい^[1]。

{\ce {Ba(NO2)2\ + H2SO4 -> BaSO4\ + 2HNO2}}

遊離酸は不安定なので、反応に用いる場合亜硝酸塩を酸性条件下で加えて発生させたり、亜硝酸エステルを亜硝酸の等価体として用いることも多い。

性質

遊離酸の亜硝酸は高濃度では自己酸化還元反応を起こすので、低濃度で使用するか、または低温で亜硝酸塩を酸性にしてつくられる。

{\ce {3HNO2 -> HNO3\ + H2O\ + 2NO}}

酸化あるいは還元の両方が起こりやすい。例えば、酸性溶液中、ヨウ化物イオン I⁻ と反応し、ヨウ素 I₂ を遊離させる。また、過マンガン酸塩などの酸化剤と反応すると酸化されて硝酸イオンになる。酸化剤および還元剤としての標準酸化還元電位は以下の通りである^[2]。

{\ce {NO2(g)\ +{H^{+}}+{\mathit {e}}^{-}=\ HNO2}}

,

E^{\circ }=1.093{\rm {V}}

（還元剤）

{\ce {HNO2\ +{H^{+}}+{\mathit {e}}^{-}=\ NO(g)\ +H2O}}

,

E^{\circ }=0.996{\rm {V}}

（酸化剤）

亜硝酸アンモニウムは自己酸化還元反応で窒素を発生するので、実験室で窒素を発生させるときに用いる。しかしこの塩は不安定であるので、実際は濃亜硝酸ナトリウム水溶液と濃塩化アンモニウム水溶液を混合することで代用する。

{\ce {NaNO2\ + NH4Cl -> NaCl\ + 2H2O\ + N2}}

希薄水溶液中における酸解離定数は硝酸よりも10⁵程度小さく、弱酸である^[3]。

{\ce {HNO2\ \leftrightarrows \ {H^{+}}+NO2^{-}}}

, pK_a = 3.3

生体への作用

亜硝酸自体あるいは亜硝酸塩、亜硝酸エステルは分解すると一酸化窒素を発生するので、強い血管拡張作用を示す。

→詳細は「NO合成酵素」を参照

脂肪族2級アミン類と反応するとニトロソアミン体となる^[4]。ニトロソアミン体は発癌性が高いことが示唆されており、食品添加物の亜硝酸塩や（窒素肥料を過剰に与えた）根菜などに含まれる亜硝酸の摂取に対しては注意が喚起されている。ほかにタバコに含まれるニコチンとも反応してニトロソアミンとなる。

亜硝酸イオンがヘモグロビンの2価鉄を3価に酸化し、酸素運搬機能がないメトヘモグロビンを生成しメトヘモグロビン血症（ブルー・ベビー症候群）の原因となる^[5]。

用途

亜硝酸はアミン類と反応し、二級アミン類とはニトロソアミン体となる。特に芳香族一級アミンと反応した場合は脱水により芳香族ジアゾニウムイオンまで進む。

{\ce {Ar-NH2\ +HNO2<-->Ar-N\ \equiv \ N^{+}}}

ジアゾニウムイオンは反応性が高く、ザンドマイヤー反応などによる置換反応、ジアゾカップリングによるアゾ化合物の合成などの用途がある。アゾ化合物には呈色するものが多いため色素の合成上有用である。

→詳細は「ジアゾ化」を参照

亜硝酸塩は亜硝酸がヘム鉄に配位して鮮赤色を呈するので、ソーセージなどの食品添加物として利用される。この場合、ボツリヌス菌による食中毒予防の意味もある。

関連化合物

亜硝酸イオン

亜硝酸イオンは多くの金属に配位することが知られているが、中心の窒素で配位する場合と、末端の酸素で配位する場合とが知られている。中心の窒素で配位した錯体をニトロ錯体、酸素で配位した錯体をニトリト錯体と呼ぶ。

亜硝酸塩

代表的な亜硝酸塩を次に示す。

化合物名	読み	英名	化学式	分子量	CAS登録番号	融点	比重	備考
亜硝酸カリウム	あしょうさんかりうむ	potassium nitrite	KNO₂	85.1	7758-09-0	350℃ (分解)	1.915
亜硝酸カルシウム	あしょうさんかるしうむ	calcium nitrite	Ca(NO₂)₂	132.09	13780-06-8		2.23
亜硝酸銀	あしょうさんぎん	silver nitrite	AgNO₂	153.87	7783-99-5	140℃	4.453
亜硝酸ナトリウム	あしょうさんなとりうむ	sodium nitrite	NaNO₂	69	7632-00-0	271℃	2.168
亜硝酸バリウム	あしょうさんばりうむ	barium nitrite	Ba(NO₂)₂	229.34	13465-94-6			自己反応性

亜硝酸エステル

代表的な亜硝酸エステルを次に示す。

化合物名	読み	英名	化学式	分子量	CAS登録番号	沸点	比重	備考
亜硝酸エチル	あしょうさんえちる	ethyl nitrite	CH₃CH₂ONO	75.07	109-95-5	17℃	0.90
亜硝酸イソアミル	あしょうさんいそあみる	3-methylbutyl nitrite	(CH₃)₂CHCH₂CH₂ONO	117.15	110-46-3	97-99℃	0.875	異性体混合物は亜硝酸アミルと呼ばれる
亜硝酸イソブチル	あしょうさんいそぶちる	2-methylpropyl nitrite	(CH₃)₂CHCH₂ONO	130.18	542-56-3	67℃	0.870
亜硝酸イソプロピル	あしょうさんいそぷろぴる	2-propyl nitrite	(CH₃)₂CHONO	89.09	541-42-4	39-39.5℃	0.844
亜硝酸 t-ブチル	あしょうさんたーしゃりーぶちる	1,1-dimetylethyl nitrite	(CH₃)₃CONO	103.12	540-80-7	63℃	0.8671	ジェット燃料
亜硝酸 n-ブチル	あしょうさんのるまるぶちる	butyl nitrite	CH₃(CH₂)₂CH₂ONO	103.12	544-16-1	78.2℃	0.9114
亜硝酸 n-プロピル	あしょうさんのるまるぷろぴる	propyl nitrite	CH₃CH₂CH₂ONO	89.09	543-67-9	46-48℃	0.8864	ジェット燃料

参考文献

^ F.A. コットン, G. ウィルキンソン著, 中原勝儼訳『コットン・ウィルキンソン無機化学』培風館、1987年
^ Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan, Standard Potentials in Aqueous Solution, Marcel Dekker Inc (1985).
^ 田中元治『基礎化学選書8　酸と塩基』裳華房、1971年
^ “アミンの亜硝酸との反応” (pdf). 城西国際大学. 2017年7月9日閲覧。
^ 生物機能開発研究所紀要 7:37-41（2007）葉菜中硝酸イオンの低減化法

表話編歴窒素の化合物
二元化合物	(CN)₂ NBr₃ NCl₃ NF₃ N₂F₂ N₂F₄ NH₃ N₂H₂ N₂H₄ NI₃ NO NO₂ NO₃ N₂O N₂O₃ N₂O₄ N₂O₅ N₂O₆ N₄O₆ N₂S₂ N₂S₄ N₄S₄
三元化合物	B₃N₃H₆ HNO₂ HNO₃ H₂N₂O₂ HOONO HCN NCBr NCCl NCF NCI NH₃•BH₃ NOBr NOCl NO₂Cl NOI NOClO₄ NO₂ClO₄ NOF NO₂F NSF NSF₃
四元・五元化合物	HNCO HOCN HONC NOBF₄ NO₂BF₄ NOHSO₄
カテゴリ

製造

性質