「亜硫酸」の版間の差分

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[[遊離酸]]は不安定なため単離できない。古くは水溶液としては存在するとされていたが、[[ラマン分光法|ラマンスペクトル]]において (HO)<sub>2</sub>SO という構造を持つ化合物が全く検出されないことから、実際には水溶液中での平衡は以下のようなものであると考えられている<ref>Jolly, W. L. (1991). ''Modern Inorganic Chemistry'' (2nd ed). McGraw-Hill: New York. ISBN 0-07-112651-1.</ref>。
[[遊離酸]]は不安定なため単離できない。古くは水溶液としては存在するとされていたが、[[ラマン分光法|ラマンスペクトル]]において (HO)<sub>2</sub>SO という構造を持つ化合物が全く検出されないことから、実際には水溶液中での平衡は以下のようなものであると考えられている<ref>Jolly, W. L. (1991). ''Modern Inorganic Chemistry'' (2nd ed). McGraw-Hill: New York. ISBN 0-07-112651-1.</ref>。


:<ce>SO2\ + H2O \ \overrightarrow\longleftarrow \ H^+\ + HSO3^-</ce>
:<ce>SO2\ + H2O <=> H^+\ + HSO3^-</ce>


この反応の平衡定数は ''K''<sub>1</sub> = 1.3 × 10<sup>−2</sup> である。また、水溶液中では、亜硫酸水素イオンは2量化した構造との平衡にある<ref>Connick, R. E.; Tam, T. M.; von Deuster, E. (1982). "Equilibrium constant for the dimerization of bisulfite ion to form disulfite(2-) ion". ''Inorg. Chem.'' '''21''': 103–107. DOI: [https://doi.org/10.1021/ic00131a020 10.1021/ic00131a020]</ref>。
この反応の平衡定数は ''K''<sub>1</sub> = 1.3 × 10<sup>−2</sup> である。また、水溶液中では、亜硫酸水素イオンは2量化した構造との平衡にある<ref>Connick, R. E.; Tam, T. M.; von Deuster, E. (1982). "Equilibrium constant for the dimerization of bisulfite ion to form disulfite(2-) ion". ''Inorg. Chem.'' '''21''': 103–107. DOI: [https://doi.org/10.1021/ic00131a020 10.1021/ic00131a020]</ref>。


:<ce>2HSO3^-\ \overrightarrow\longleftarrow\ O2S-SO3^{2-}\ + H2O</ce>
:<ce>2HSO3^-\ <=> O2S-SO3^{2-}\ + H2O</ce>


亜硫酸イオンは溶存酸素と反応し、硫酸イオンとなる。
亜硫酸イオンは溶存酸素と反応し、硫酸イオンとなる。
:<ce>2SO3^{2-}\ + O2\ \overrightarrow\longleftarrow\ 2SO4^{2-} </ce>
:<ce>2SO3^{2-}\ + O2\ <=> 2SO4^{2-} </ce>


== 塩 ==
== 塩 ==
亜硫酸の[[塩]]は安定である。この性質は[[炭酸]]に似ている。水溶液中では溶存酸素と反応するため、脱酸素剤として利用されている。
亜硫酸の[[塩]]は安定である。この性質は[[炭酸]]に似ている。水溶液中では溶存酸素と反応するため、脱酸素剤として利用されている。


* [[亜硫酸アンモニウム]] ((NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>)
* [[亜硫酸アンモニウム]] ({{chem|(NH|4|)|2|SO|3}})
* [[亜硫酸カリウム]] (K<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>)
* [[亜硫酸カリウム]] ({{chem|K|2|SO|3}})
* [[亜硫酸水素ナトリウム]] (NaHSO<sub>3</sub>)
* [[亜硫酸水素ナトリウム]] ({{chem|NaHSO|3}})
* [[亜硫酸ナトリウム]] (Na<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>)
* [[亜硫酸ナトリウム]] ({{chem|Na|2|SO|3}})
* [[亜硫酸鉄]] (FeSO<sub>3</sub>)
* [[亜硫酸鉄]] ({{chem|FeSO|3}})


結晶構造およびラマンスペクトル<ref>Simon, A.; Kriegsmann, H. (1956). ''Chem. Ber.'' '''89''': 2442.</ref><ref>Littlejohnm D.; Walton, S. A.; Chang, S.-G.; (1992). ''Appl. Spectroscopy'' '''46''': 848.</ref>から、亜硫酸水素イオンには水素原子が硫黄原子についた構造 (H−SO<sub>3</sub><sup>−</sup>)と水素が酸素原子についた構造(HO-SO<sub>2</sub><sup>−</sup>)の異性体が存在し、溶液中では相互変換により両者の比率が温度に依存して変化することが明らかとなっている。
結晶構造およびラマンスペクトル<ref>Simon, A.; Kriegsmann, H. (1956). ''Chem. Ber.'' '''89''': 2442.</ref><ref>Littlejohnm D.; Walton, S. A.; Chang, S.-G.; (1992). ''Appl. Spectroscopy'' '''46''': 848.</ref>から、亜硫酸水素イオンには水素原子が硫黄原子についた構造 ({{chem|H−SO|3|-}})と水素が酸素原子についた構造({{chem|HO-SO|2|-}})の異性体が存在し、溶液中では相互変換により両者の比率が温度に依存して変化することが明らかとなっている。


== 脚注 ==
== 脚注 ==

2019年10月24日 (木) 09:36時点における版

亜硫酸
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識別情報
CAS登録番号 7782-99-2 チェック
特性
化学式 H2SO3
モル質量 82.07 g/mol
危険性
安全データシート(外部リンク) ICSC 0074
EU分類 腐食性(C)
EU Index 016-011-00-9
Rフレーズ R20, R34
Sフレーズ (S1/2), S9, S26, S36/37/39, S45
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

亜硫酸(ありゅうさん、sulfurous acid)は、化学式 H2SO3 で表される硫黄オキソ酸で、二酸化硫黄水溶液中に存在するとされる酸である。分子量 82 。酸性雨に含まれる物質の1つである。

遊離酸は不安定なため単離できない。古くは水溶液としては存在するとされていたが、ラマンスペクトルにおいて (HO)2SO という構造を持つ化合物が全く検出されないことから、実際には水溶液中での平衡は以下のようなものであると考えられている[1]

この反応の平衡定数は K1 = 1.3 × 10−2 である。また、水溶液中では、亜硫酸水素イオンは2量化した構造との平衡にある[2]

亜硫酸イオンは溶存酸素と反応し、硫酸イオンとなる。

亜硫酸のは安定である。この性質は炭酸に似ている。水溶液中では溶存酸素と反応するため、脱酸素剤として利用されている。

結晶構造およびラマンスペクトル[3][4]から、亜硫酸水素イオンには水素原子が硫黄原子についた構造 (H−SO
3
)と水素が酸素原子についた構造(HO-SO
2
)の異性体が存在し、溶液中では相互変換により両者の比率が温度に依存して変化することが明らかとなっている。

脚注

  1. ^ Jolly, W. L. (1991). Modern Inorganic Chemistry (2nd ed). McGraw-Hill: New York. ISBN 0-07-112651-1.
  2. ^ Connick, R. E.; Tam, T. M.; von Deuster, E. (1982). "Equilibrium constant for the dimerization of bisulfite ion to form disulfite(2-) ion". Inorg. Chem. 21: 103–107. DOI: 10.1021/ic00131a020
  3. ^ Simon, A.; Kriegsmann, H. (1956). Chem. Ber. 89: 2442.
  4. ^ Littlejohnm D.; Walton, S. A.; Chang, S.-G.; (1992). Appl. Spectroscopy 46: 848.

関連項目