ニトログリセリン

ニトログリセリン
	IUPAC名 1,2,3-trinitroxypropane[要出典]
	別称三硝酸グリセリン; トリニトログリセリン; 硝酸1,3-ジニトロオキシプロパン-2-イル; 三硝酸プロパン-1,2,3-トリイル; 1,2,3-トリニトロキシプロパン
識別情報
CAS登録番号	55-63-0
PubChem	4510
ChemSpider	4354
UNII	G59M7S0WS3
EC番号	200-240-8
国連/北米番号	0143, 0144, 1204, 3064, 3319
DrugBank	DB00727
KEGG	D00515
	SMILES o:n(:o)OCC(COn(:o):o)On(:o):o; C(C(CO[N+](=O)[O-])O[N+](=O)[O-])O[N+](=O)[O-];
	InChI InChI=1S/C3H5N3O9/c7-4(8)13-1-3(15-6(11)12)2-14-5(9)10/h3H,1-2H2 Key: SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3H5N3O9/c7-4(8)13-1-3(15-6(11)12)2-14-5(9)10/h3H,1-2H2 Key: SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYAR;
特性
化学式	C3H5N3O9
モル質量	227.0865 g mol−1
示性式	C3H5(ONO2)3
精密質量	227.002578773 g mol−1
外観	無色液体
密度	1.6 g cm−3 (at 15 °C)
融点	14 °C, 287 K, 57 °F
沸点	50-60 °C, 323-333 K, 122-140 °F (分解)
log POW	2.154
構造
配位構造	四面体形 C1, C2, C3; 平面三角形 N7, N8, N9
分子の形	四面体形 C1, C2, C3; 平面 N7, N8, N9
熱化学
標準生成熱 ΔfHo	-370 kJ mol-1
標準燃焼熱 ΔcHo	-1.529 MJ mol-1
薬理学
生物学的利用能	< 1 %
投与経路	静脈、経口、舌下、局所、経皮
代謝	肝臓
消失半減期	3 min
法的状況	Pharmacist Only (S3)(AU)
胎児危険度分類	C(US)
爆発性
衝撃感度	高い
摩擦感度	高い
爆速	7700 m s−1
RE係数	1.50
危険性
EU分類	E T+ N
EU Index	603-034-00-X
NFPA 704	3 3 4
Rフレーズ	R3 R26/27/28 R33 R51/53
Sフレーズ	S1/2 S33 S35 S36/37 S45 S61
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ニトログリセリン（英: nitroglycerin）とは、有機化合物で、爆薬の一種であり、狭心症治療薬としても用いられる。

概要

グリセリン分子の3つのヒドロキシ基を、硝酸と反応させてエステル化させたものだが、これ自身は狭義のニトロ化合物ではなく、硝酸エステルである。また、ペンスリットやニトロセルロースなどの中でも「ニトロ」と言われたら一般的にはニトログリセリン、またはこれを含有する狭心症剤を指す。甘苦味がする無色油状液体。水にはほとんど溶けず、有機溶剤に溶ける。

わずかな振動で爆発することもあるため、取り扱いはきわめて難しいが、一般的に原液のまま取り扱われるようなことはなく、正しく取り扱っていれば爆発するようなことは起きない。昔は取り扱い方法が確立していなかったため、さまざまな爆発事故が発生していた。実際の爆発事故は製造上の欠陥か取り扱い上の問題がほとんどである。日本において原液のまま工場から出荷されることはない。綿などに染みこませて着火すると爆発せずに激しく燃焼するが、高温の物体上に滴下したり金槌で叩くなど強い衝撃を加えるとやはり爆発する。

歴史

1846年にイタリアの化学者、アスカニオ・ソブレロが初めて合成に成功した。出来上がった新物質を調べようと自分の舌全体でなめてみたところ、こめかみがずきずきしたという記録があるが、これは彼自身の毛細血管が拡張されたためである。爆発力がすさまじく、一滴を加熱しただけでガラスのビーカーが割れて吹き飛ぶほどの威力があり、ソブレロは危険すぎて爆薬としては不向きであると判断した。しかしその後、アルフレッド・ノーベルらの工夫により実用化された。

ニトログリセリンの原料となるグリセリンは油脂の加水分解によって得られるが、第一次世界大戦中には爆薬として大量の需要が生じたため、発酵による大量生産法を各国が探索した。中央同盟国側ではドイツのカール・ノイベルグらによって糖を酵母によってエタノール発酵させる際に亜硫酸ナトリウムを加えるとグリセリンが生じることが、連合国側ではアメリカで培養液をアルカリ性にすると同様にグリセリンが生じることが見出され、大量に生産されるようになった。

製造法

グリセリンを硝酸と硫酸の混酸で硝酸エステル化するとニトログリセリンになる。

爆発性

ニトログリセリンは低速爆轟を起こしやすいため、衝撃感度が高く小さな衝撃でも爆発しやすい。そのため、アセトン、水などと混ぜて感度を下げるか、ニトロゲル化して取り扱う。

ニトログリセリンは8℃で凍結し、14℃で融けるが、一部が凍結すると感度が高くなる。つまり、液体のときよりも弱い衝撃でも爆発しやすくなる。膠化した物でも、凍結と解凍を繰り返すと液体のニトログリセリンが染み出して危険である。ダイナマイトなどに加工された状態であっても凍結は避けなければならない。自然な気温で凍結したり溶けたりしないように保管時の温度管理は必須である。

融かす場合には湯煎するなどして間接的に加熱する。直接火にかけると火にあたっている部分の温度が高くなって微少気泡が発生し、そこがホットスポットとなって爆発する。そのため、気泡が入らないように瓶の縁に空気を残さない、かき混ぜない、振らない、などの取り扱い上の注意が必要である。これらの問題は膠化してしまえば無くなるが、膠化する作業中に微少気泡が入ると同じように爆発するので加工には注意が必要である。

事件事故

朝鮮戦争中、冬の韓国の寒冷地で、発射薬にダブルベース火薬（後述）を用い感度が上がり、小銃弾が爆発した。
フィリピン航空434便爆破事件 - 使用された薬品がニトログリセリンである。

用途

医薬品

血管拡張作用があるので狭心症の薬になる^[1]。

体内で加水分解されて生じる硝酸が、さらに還元されて一酸化窒素 (NO) になり、それがグアニル酸シクラーゼを活性化し環状グアノシン一リン酸（cGMP）の産生を増やす結果、細胞内のカルシウム濃度が低下するため血管平滑筋が弛緩し、血管拡張を起こさせることが判明している。

現在医薬品として用いられている物は硝酸イソソルビドなどのニトロ基を持つ硝酸系の薬品が主である。経口投与するとニトログリセリンは初回通過効果のため代謝され効果を示さない。ニトログリセリンは経皮や舌下投与でないと有効でない。また半減期が短く薬効が不安定である。医薬品のニトログリセリンを使用する場合であっても添加剤を加えて爆発しないように加工されている。ただし、それらを加工して爆薬を作ることは可能である。

副作用や禁忌

血管拡張作用の結果として血圧低下が起こるため、アルコールやシルデナフィル（バイアグラ）などとの併用は禁忌である。

爆薬・火薬

加熱や摩擦によって爆発するため、爆薬としてダイナマイトの原料になる。

ニトロセルロース（強綿薬）にニトログリセリンを加えゲル化（膠状）したものをダブルベース火薬、さらにニトログアニジンを加えた物をトリプルベース火薬と呼び、主に大口径火砲の装薬として使用される。

法規制

日本の消防法において、第5類危険物(自己反応性物質)である硝酸エステル類に属する。

アメリカなどでは医薬品のニトロも爆薬・兵器として扱われ、敵対国への輸出は禁止されている。

物語に登場するニトログリセリン

ニトログリセリンの性質は様々な物語で取り上げられている。アンリ＝ジョルジュ・クルーゾー監督のサスペンス映画『恐怖の報酬』（1953年）では、油田火災を爆風で消火するため、ニトログリセリンをごくごく普通のトラックで運ぶことになった男たちの恐怖が描かれている。

その他

結晶化に関するデマ

ライアル・ワトソン「生命潮流」に書かれたとする、グリセリンの結晶化に関する「間違った逸話」が、ニトログリセリンに置き換えられて語られることもある。「……熱力学に詳しいある二人の科学者が偶然に結晶化したグリセリンを入手し、これを種結晶にしたら実験室の全グリセリンが密閉容器内のものを含めて自然に結晶化し、その日を境に世界中のグリセリンが 17.8 °C で結晶化するようになった……」という、結晶を作り難いグリセリン^[2]を元にした「伝説」をニトログリセリンに置き換えて脚色したものである。もちろん前述のとおりニトログリセリンは面倒な手順を経ることなく凍るし、凍結・解凍による小銃弾の爆発事故も起きている。

「グリセリン#結晶化に纏わる都市伝説」も参照

亜酸化窒素との混同について

ドラッグレース用競技車やチューニングカーで使用されるナイトラス・オキサイド・システム（「nitro」と呼ばれることがある）は亜酸化窒素 (N₂O、またの名を笑気) を使用している。

亜酸化窒素はニトログリセリンと同じ窒素化合物ではあるが、化学的特性は全く異なるもので、爆発性もない。体積比にして約21% の酸素含有量である空気に対し、約33% である N₂O を利用し、吸気量に限界のある内燃機関で、より多くのガソリンを燃焼させるために用いられている。

脚注

^ これはニトログリセリン製造工場に勤務していた狭心症を患う従業員が、自宅では発作が起こるのに工場では起こらないことから発見されたという。
^ グリセリンを -193 °C に冷却後、一日以上の時間をかけてゆっくりと温度を上げ、17.8 °C にすることで種結晶がなくても結晶化する。

概要

歴史

製造法

爆発性