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等エントロピー過程 (isentropic process)とは、系のエントロピー が一定な熱力学 過程[ 1] [ 2] 。任意の可逆 断熱過程 は等エントロピー過程であることを証明できる。
熱力学第二法則 によれば次が成り立つ。
δ
Q
≤
T
d
S
{\displaystyle \delta Q\leq TdS}
ここで、
δ
Q
{\displaystyle \delta Q}
は加熱によって系が獲得するエネルギー量、
T
{\displaystyle T}
は系の温度 、
d
S
{\displaystyle dS}
はエントロピーの変化量である。等号があるのは、可逆 過程の場合を意味している。可逆等エントロピー過程では、外部との熱エネルギーのやりとりがないので、断熱過程 でもある。非可逆過程の場合、エントロピーは増大する。したがって系から熱を奪う(冷却する)ことで内部エントロピーを一定に保ち、等エントロピーな非可逆過程とする。したがって、非可逆等エントロピー過程は断熱過程ではない。
可逆過程の場合、等エントロピー変化は周囲の環境からその系を熱的に「絶縁」することでなされる。温度はエントロピーの熱力学的共役変数 であり、したがって共役過程は等温過程 である。等温過程では系は外界(恒温槽 )と熱的に「接続」されている。
等エントロピー流 (isentropic flow) は、断熱的で可逆な流れ である。すなわち、流れに対してエネルギーは加えられず、摩擦 や散逸 によるエネルギー損失も起きない。理想気体の等エントロピー流において、流線に沿った圧力、密度、温度の関係式が定義できる。
閉鎖系において、系全体のエネルギー変化は、行った仕事と追加された熱の総和である。
d
U
=
d
W
+
d
Q
{\displaystyle dU=dW+dQ\,\!}
体積の変化で系がなした仕事は次の式で表される。
d
W
=
−
p
d
V
{\displaystyle dW=-pdV\,\!}
ここで
p
{\displaystyle p}
は圧力 、
V
{\displaystyle V}
は体積 である。エンタルピー (
H
=
U
+
p
V
{\displaystyle H=U+pV\,\!}
) の変化は次のようになる。
d
H
=
d
U
+
p
d
V
+
V
d
p
=
n
C
p
d
T
{\displaystyle dH=dU+pdV+Vdp=nC_{p}dT\,\!}
可逆過程は断熱過程なので(すなわち、熱を外界とやり取りしない)、
d
Q
=
0
,
d
S
=
0
{\displaystyle dQ=0,dS=0\,\!}
である。ここから次の重要な2つの式が導出される。
d
U
=
−
p
d
V
{\displaystyle dU=-pdV\,\!}
, および
d
H
=
V
d
p
{\displaystyle dH=Vdp\,\!}
または
d
Q
=
d
H
−
V
d
p
=
0
{\displaystyle dQ=dH-Vdp=0\,\!}
d
Q
=
T
d
S
{\displaystyle dQ=TdS\,\!}
⇒
d
S
=
(
1
/
T
)
d
H
−
(
V
/
T
)
d
p
{\displaystyle dS=(1/T)dH-(V/T)dp\,\!}
すると、比熱比 は次のようになる。
γ
=
C
p
C
V
=
−
d
p
/
p
d
V
/
V
{\displaystyle \gamma ={\frac {C_{p}}{C_{V}}}=-{\frac {dp/p}{dV/V}}\,\!}
理想気体では
γ
{\displaystyle \gamma \,\!}
は定数なので、理想気体であることを前提として上の式を積分すると、次が得られる。
p
V
γ
=
constant
{\displaystyle pV^{\gamma }={\mbox{constant}}\,}
であるから
p
2
p
1
=
(
V
1
V
2
)
γ
{\displaystyle {\frac {p_{2}}{p_{1}}}=\left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{\gamma }}
理想気体の状態方程式
p
V
=
n
R
T
{\displaystyle pV=nRT\,\!}
を使うと、次のようになる。
T
V
γ
−
1
=
constant
{\displaystyle TV^{\gamma -1}={\mbox{constant}}\,}
p
γ
−
1
T
γ
=
constant
{\displaystyle {\frac {p^{\gamma -1}}{T^{\gamma }}}={\mbox{constant}}}
また、
C
p
=
C
v
+
R
{\displaystyle C_{p}=C_{v}+R}
(モル単位)が成り立つので、
V
T
=
n
R
p
{\displaystyle {\frac {V}{T}}={\frac {nR}{p}}}
かつ
p
=
n
R
T
V
{\displaystyle p={\frac {nRT}{V}}}
S
2
−
S
1
=
n
C
p
ln
(
T
2
T
1
)
−
n
R
ln
(
p
2
p
1
)
{\displaystyle S_{2}-S_{1}=nC_{p}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)-nR\ln \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)}
S
2
−
S
1
n
=
C
p
ln
(
T
2
T
1
)
−
R
ln
(
T
2
V
1
T
1
V
2
)
=
C
v
ln
(
T
2
T
1
)
+
R
ln
(
V
2
V
1
)
{\displaystyle {\frac {S_{2}-S_{1}}{n}}=C_{p}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)-R\ln \left({\frac {T_{2}V_{1}}{T_{1}V_{2}}}\right)=C_{v}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)+R\ln \left({\frac {V_{2}}{V_{1}}}\right)}
以上から、理想気体の等エントロピー過程について、次が成り立つ。
T
2
=
T
1
(
V
1
V
2
)
(
R
/
C
v
)
{\displaystyle T_{2}=T_{1}\left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{(R/C_{v})}}
または
V
2
=
V
1
(
T
1
T
2
)
(
C
v
/
R
)
{\displaystyle V_{2}=V_{1}\left({\frac {T_{1}}{T_{2}}}\right)^{(C_{v}/R)}}
p
2
p
1
{\displaystyle {\frac {p_{2}}{p_{1}}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
T
2
T
1
)
γ
γ
−
1
{\displaystyle \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)^{\frac {\gamma }{\gamma -1}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
ρ
2
ρ
1
)
γ
{\displaystyle \left({\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}\right)^{\gamma }}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
V
1
V
2
)
γ
{\displaystyle \left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{\gamma }}
T
2
T
1
{\displaystyle {\frac {T_{2}}{T_{1}}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
p
2
p
1
)
γ
−
1
γ
{\displaystyle \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)^{\frac {\gamma -1}{\gamma }}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
ρ
2
ρ
1
)
(
γ
−
1
)
{\displaystyle \left({\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}\right)^{(\gamma -1)}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
V
1
V
2
)
(
γ
−
1
)
{\displaystyle \left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{(\gamma -1)}}
ρ
2
ρ
1
{\displaystyle {\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
T
2
T
1
)
1
γ
−
1
{\displaystyle \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)^{\frac {1}{\gamma -1}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
p
2
p
1
)
1
γ
{\displaystyle \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)^{\frac {1}{\gamma }}}
=
{\displaystyle =\,\!}
V
1
V
2
{\displaystyle {\frac {V_{1}}{V_{2}}}}
V
2
V
1
{\displaystyle {\frac {V_{2}}{V_{1}}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
T
1
T
2
)
1
γ
−
1
{\displaystyle \left({\frac {T_{1}}{T_{2}}}\right)^{\frac {1}{\gamma -1}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
ρ
1
ρ
2
{\displaystyle {\frac {\rho _{1}}{\rho _{2}}}}
=
{\displaystyle =\,\!}
(
p
1
p
2
)
1
γ
{\displaystyle \left({\frac {p_{1}}{p_{2}}}\right)^{\frac {1}{\gamma }}}
前提は次の通り。
p
V
γ
=
constant
{\displaystyle pV^{\gamma }={\text{constant}}\,\!}
p
V
=
m
R
s
T
{\displaystyle pV=mR_{s}T\,\!}
p
=
ρ
R
s
T
{\displaystyle p=\rho R_{s}T\,\!\,\!}
ここで:
p
{\displaystyle p\,\!}
= 圧力
V
{\displaystyle V\,\!}
= 体積
γ
{\displaystyle \gamma \,\!}
= 比熱比 =
C
p
/
C
v
{\displaystyle C_{p}/C_{v}\,\!}
T
{\displaystyle T\,\!}
= 温度
m
{\displaystyle m\,\!}
= 質量
R
s
{\displaystyle R_{s}\,\!}
= 特定の気体の気体定数 =
R
/
M
{\displaystyle R/M\,\!}
R
{\displaystyle R\,\!}
= 標準気体定数
M
{\displaystyle M\,\!}
= 特定の気体の分子量
ρ
{\displaystyle \rho \,\!}
= 密度
C
p
{\displaystyle C_{p}\,\!}
= 定圧比熱
C
v
{\displaystyle C_{v}\,\!}
= 定積比熱
Van Wylen, G.J. and Sonntag, R.E. (1965), Fundamentals of Classical Thermodynamics , John Wiley & Sons, Inc., New York. Library of Congress Calatog Card Number: 65-19470
^ Van Wylen, G.J. and Sonntag, R.E., Fundamentals of Classical Thermodynamics , Section 7.4
^ Massey, B.S. (1970), Mechanics of Fluids , Section 12.2 (2nd edition) Van Nostrand Reinhold Company, London. Library of Congress Catalog Card Number: 67-25005