マロノニトリル
 | |||
| |||
| 物質名 | |||
|---|---|---|---|
別名 Malonodinitrile, Cyanoacetonitrile, Dicyanomethane, Malonic dinitrile[1] | |||
| 識別情報 | |||
3D model (JSmol)
|
|||
| バイルシュタイン | 773697 | ||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.003.368 | ||
| EC番号 |
| ||
| Gmelin参照 | 1303 | ||
| MeSH | dicyanmethane | ||
PubChem CID
|
|||
| RTECS number |
| ||
| UNII | |||
| 国連/北米番号 | 2647 | ||
CompTox Dashboard (EPA)
|
|||
| |||
| |||
| 性質 | |||
| C3H2N2 | |||
| モル質量 | 66.063 g·mol−1 | ||
| 示性式 | H2C(CN)2 | ||
| 外観 | 無色の結晶 | ||
| 密度 | 1.049 g mL−1 | ||
| 融点 | 32 °C; 89 °F; 305 K | ||
| 沸点 | 220.1 °C; 428.1 °F; 493.2 K | ||
| 熱化学 | |||
| 標準定圧モル比熱, Cp⦵ | 110.29 J K−1 mol−1[3] | ||
| 標準モルエントロピー S⦵ | 130.96 J K−1 mol−1[3] | ||
標準生成熱 (ΔfH⦵298)
|
188 kJ mol−1[3] | ||
| 標準燃焼熱 ΔcH |
−1654 kJ mol−1[3] | ||
| 危険性 | |||
| GHS表示: | |||
 
| |||
| Danger | |||
| H301, H311, H331, H410 | |||
| P261, P273, P280, P301+P310, P311 | |||
| 引火点 | 86 °C (187 °F; 359 K) | ||
| 致死量または濃度 (LD, LC) | |||
半数致死量 LD50
|
| ||
| NIOSH（米国の健康曝露限度）: | |||
| none[1] | |||
| TWA 3 ppm (8 mg/m3)[1] | |||
| N.D.[1] | |||
| 関連する物質 | |||
| 関連するアルカンニトリル | |||
| 関連物質 | DBNPA | ||
特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。
| |||
マロノニトリル (malononitrile) とは有機化合物の一種で、マロン酸から誘導されるジニトリル。アセトアミドに似た軽い臭いを示す。シアノ基の強い電子求引性によりメチレン基の酸性は高く、活性メチレン化合物としての性質を持ち、有機合成の中間体とされる。毒物及び劇物取締法の劇物に該当する[4]。
合成
[編集]シアノアセトアミドの脱水により合成する。脱水剤は、リン酸トリクロリド (POCl3)[5]、五塩化リン (PCl5)[6]を用いることができる。
![{\displaystyle {\mathrm {NCCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} ({=}\mathrm {O} )\mathrm {NH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\ {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6e2563ebc6827d91f7fba69b75ae10ac1771a751)
反応
[編集]活性メチレン化合物として、塩基により容易にカルバニオン (NCCH−CN) を発生させることができる。クネーフェナーゲル縮合の基質となる。
![{\displaystyle {\mathrm {R} {-}\mathrm {CHO} \ {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\ {}+{}{\mathit {base}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {R} {-}\mathrm {CH} {=}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/d2b20700c7f79b8863b16fc8fadb099c35472a23)
臭素によりジブロモ化したのちに銅粉で還元的に二量化させると、テトラシアノエチレン (TCNE) が得られる[7]。
![{\displaystyle {\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\ {}+{}\mathrm {KBr} ~\cdot \ \mathrm {Br} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {KBr} ~\cdot \ [\mathrm {Br} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}]{\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/23c875b28c370086d770818750c1fdb370cc01e5)
![{\displaystyle {[\mathrm {Br} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}]{\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\ {}+{}\mathrm {Cu} \ {\mathit {powder}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {NC} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} {=}\mathrm {C} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e44c1c72d9be5c97b2954aad70c3f040613e8012)
出典
[編集]- ^ a b c d NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0378
- ^ a b International Union of Pure and Applied Chemistry (2014). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. The Royal Society of Chemistry. pp. 902. doi:10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4
- ^ a b c d “Propanedinitrile”. NIST. 2021年3月8日閲覧。
- ^ 毒物及び劇物指定令(昭和40年1月4日政令第2号)第2条第32号- e-Gov法令検索
- ^ Surrey, A. R. (1945). “Malononitrile”. Organic Syntheses (英語). 25: 65.; Collective Volume, vol. 3, p. 535
- ^ Corson, B. B.; Scott, R. W.; Vose, C. E. (1930). “Malononitrile”. Organic Syntheses (英語). 10: 66.
{{cite journal2}}: CS1メンテナンス: 複数の名前/author (カテゴリ); Collective Volume, vol. 2, p. 379 - ^ Carboni, R. A. (1959). “Tetracyanoethylene”. Organic Syntheses (英語). 39: 64.; Collective Volume, vol. 4, p. 877
外部リンク
[編集]- 国際化学物質安全性カード マロノニトリル (ICSC:1466) 日本語版(国立医薬品食品衛生研究所による), 英語版
 | この項目は、化学に関連した書きかけの項目です。この項目を加筆・訂正などしてくださる協力者を求めています（プロジェクト:化学／Portal:化学）。 |
| 典拠管理データベース: 国立図書館 |
|---|