クマリン

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クマリン
クマリンの構造式
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識別情報
CAS登録番号 91-64-5
KEGG D07751
特性
分子式 C9H6O2
密度 0.94
融点

68–70

沸点

297–299

出典
ICSC
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

クマリン (coumarin) は化学式 C9H6O2 で表される有機化合物ラクトンの一種で、芳香族化合物である。常温では無色の結晶または薄片状の固体

概要[編集]

当初は中南米に育つマメ科トンカマメTonka bean, Dipteryx odorata)という植物種子から分離されていたが、1876年ウィリアム・パーキンサリチルアルデヒド無水酢酸の反応(パーキン反応)により合成に成功。現在では香料軽油識別剤、医薬品原料として用いられている。

クマリンは桜餅の天然香り成分であり、シナモンの香り成分のシンナムアルデヒドコーヒーの香り成分であるコーヒー酸とともに知られている。

生合成[編集]

  1. フェニルアラニンE-桂皮酸
  2. 桂皮酸 → o-クマル酸, (2-クマル酸, trans-2-hydroxycinnamate)
  3. 2-クマル酸 → β-D-グルコシル 2-クマル酸, (β-D-Glucosyl 2-coumarate, trans-β-D-glucosyl 2-hydroxycinnamate)
  4. β-D-グルコシル 2-クマル酸 → β-D-グルコシル 2-クマリン酸, (β-D-glucosyl 2-coumarinate, cis-β-D-glucosyl 2-hydroxycinnamate)
  5. β-D-グルコシル 2-クマリン酸 → 2-クマリン酸, (coumarinic acidであって、クマリン酸とも表記されるcoumalic acidとは別のものである。)
  6. 2-クマリン酸 → クマリン (2位の水酸基カルボキシ基が分子内エステルであるラクトンを形成して環化する)

これらの反応は全て以下の一連の酵素群により触媒されておこる。

  1. フェニルアラニンアンモニアリアーゼ
  2. 桂皮酸 2-ヒドロキシラーゼ (EC 1.14.13.14)
  3. イソメラーゼ (反応)
  4. β-グルコシダーゼ (β-D-グルコシル 2-クマリン酸グルコハイドラーゼ)(反応)

性質[編集]

アルコールエーテルクロロホルムおよび揮発油に可溶。に微溶。可燃性。紫外線を照射すると黄緑色の蛍光を発する。

の葉に代表される植物の芳香成分の一種。バニラに似た芳香があり、苦く、芳香性の刺激的な味がする。桜湯や天然のオオシマザクラ塩蔵葉を用いた桜餅の香りはこれらに含まれるクマリンなどによるものである。

生きている葉の中ではクマリン酸(o-クマル酸)配糖体の形で糖分子と結びついて液胞内に隔離されているので匂いはしないが、これを含むサクラヒヨドリバナなどの葉や花を半乾きにしたり破砕、塩蔵するなどすると、死んだ細胞の中で液胞内のクマリン酸配糖体と液胞外の酵素が接触し、加水分解によりクマリン酸が分離、さらに閉環反応が起こってクマリンが生成し、芳香を発するようになる。

抗酸化作用や抗菌作用があるが肝毒性もあるため、日常継続的に大量摂取することは好ましくない。食品添加物としては認められていないが、インターネットショッピングや業務用販売などで桜葉や桜葉パウダーが食品素材として流通している。

用途[編集]

香料[編集]

フランスウビガン (Houbigant) 社が人工合成のクマリンを元に1882年香水を調合することに成功し、「フジェール・ロワイヤル (Fougere Royale)」と名付けて発売し、人工合成材料による香水の製造が始まる。

タバコにも香料として用いられるが、発がん性が生じる。タバコ会社B&W社の研究開発部門副社長ジェフリー・ワイガンドが自社製品への添加をやめさせようとしたが、代替品が見つからず、本当に科学的根拠があるのかもわからないと豪語する営業畑出身の社長サンダファーはクマリン不使用を検討しなかったことで揉めた。このことを題材に1999年、映画『インサイダー』が作られた。

軽油識別剤[編集]

日本においては、クマリンは、軽油引取税脱税防止のため、1990年(平成3年)3月から識別剤として灯油及びA重油軽油周辺油種と呼ばれる)に、1 ppmの濃度で添加されている。添加は石油元売業者の製油所から出荷される際に行われ、軽油に灯油などを不正に混合しても、蛍光反応が出て、識別が可能となる。

イギリスにおいても1984年(昭和59年)から灯油にクマリンを添加している(イギリスの濃度は2 ppm)。

医薬品原料[編集]

また、誘導体のワルファリンクマテトラリルフマリンビタミンKと拮抗して抗凝血作用を示すため、抗凝固剤殺鼠剤の製造原料として用いられる。

関連項目[編集]