アニリン
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| 物質名 | |||
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別名 フェニルアミン | |||
| 識別情報 | |||
3D model (JSmol)
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| ECHA InfoCard | 100.000.491 | ||
| KEGG | |||
CompTox Dashboard (EPA)
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| 性質 | |||
| C6H7N | |||
| モル質量 | 93.13 | ||
| 示性式 | C6H5NH2 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 密度 | 1.0217 g/ml, 液体 | ||
| 融点 | −6.3 °C (20.7 °F; 266.8 K) | ||
| 沸点 | 184.13 °C (363.43 °F; 457.28 K) | ||
| 3.6 g/100 mL at 20 ℃ | |||
| 酸解離定数 pKa | 27 (共役酸 pKa = 4.87) | ||
| 塩基解離定数 pKb | 9.4202 | ||
| 粘度 | 3.71 cP (3.71 ;mPa·s at 25 ℃ | ||
| 熱化学 | |||
| 標準燃焼熱 ΔcH |
-3394 kJ/mol | ||
| 危険性 | |||
| 労働安全衛生 (OHS/OSH): | |||
主な危険性
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潜在的な職業性発がん物質 | ||
| GHS表示: | |||
    
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| Danger | |||
| H301, H311, H317, H318, H331, H341, H351, H372, H400 | |||
| P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P272, P273, P280, P281, P301+P310, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P310, P311, P312, P314, P321, P322, P330, P333+P313, P361, P363, P391, P403+P233, P405, P501 | |||
| NFPA 704（ファイア・ダイアモンド） | |||
| 引火点 | 70 °C (158 °F; 343 K) | ||
| 770 °C (1,420 °F; 1,040 K) | |||
| 爆発限界 | 1.3–11%[1] | ||
| 致死量または濃度 (LD, LC) | |||
LDLo (最小致死量)
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195 mg/kg (イヌ, 経口) 250 mg/kg (ラット, 経口) 464 mg/kg (マウス, 経口) 440 mg/kg (ラット, 経口) 400 mg/kg (モルモット, 経口)[2] | ||
半数致死濃度 LC50
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175 ppm (マウス, 7 時間)[2] | ||
LCLo (最低致死濃度)
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250 ppm (ラット, 4 時間) 180 ppm (ネコ, 8 時間)[2] | ||
| NIOSH（米国の健康曝露限度）: | |||
| TWA 5 ppm (19 mg/m3) [skin][1] | |||
| Ca [potential occupational carcinogen][1] | |||
| 100 ppm[1] | |||
| 関連する物質 | |||
| 関連する芳香族アミン | 1-ナフチルアミン 2-ナフチルアミン | ||
| 関連物質 | フェニルヒドラジン ニトロソベンゼン ニトロベンゼン | ||
特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。
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アニリン (aniline) はベンゼンの水素原子の一つをアミノ基で置換した構造を持つ、芳香族化合物のひとつ。アニリンはIUPAC命名法の許容慣用名であるが、系統名ではフェニルアミン (phenylamine) またはベンゼンアミン (benzenamine) となる。ほかに慣用名としてアミノベンゼン (aminobenzene) がある。
染料、ゴムなどの化学製品、農薬や医薬品などを製造する際の中間物質として取り扱われている。
性質
[編集]無色透明の液体で可燃性である。水には難溶だが、アルコール、エーテル、ベンゼンには易溶。弱塩基性であり、塩酸との中和による塩（アニリン塩酸塩）は水に溶ける。毒性を持ち、接触、吸入により速やかに人体に吸収され、中毒症状を起こす。中毒によってメトヘモグロビンが生成され、高メトヘモグロビン血症によりチアノーゼや呼吸困難を起こし死に至ることもある。飲酒によって症状が悪化するので注意を要する。ビタミンCの摂取が有効である。
さらし粉を加えると赤紫色を呈するが、実験室ではニンヒドリン水溶液を加えて紫系色変化から確認することがある。 また、酸化させると黒くなり、染料や顔料に使われている（アニリンブラック）。無水酢酸を加えるとアセトアニリドになる。ベンゼンスルホン酸を加えるとアニリンベンゼンスルホン酸塩になる。
用途
[編集]単独の素材として用いられることは少なく、染料、ゴムなどの化学製品、農薬や医薬品などを製造する際の中間物質として取り扱われている。
引火点70℃・発火点615℃で、消防法上の第4類危険物（第3石油類）に指定されている。毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている[4]
2015年度日本国内生産量は 369,337t、消費量[注釈 1]は 292,251t 、出荷量は、79,510tである[5]。なお2016年以降は、数字秘匿（生産者が一定数以下になると、個々の企業の数値が推測可能になるため、公表されなくなる）のため不明。
歴史
[編集]1826年、O.ウンフェルドルベンはインディゴを強く熱することで新しい有機化合物を得、これを「クリスタリン」と名付けた。1841年、K. フリッツェも同様の実験を行い、インディゴの原料となる植物「アニル (anil)」から「アニリン」の名を与えた。またこれと別に1834年にはルンゲがコールタールを蒸留した液体から新規物質を取り出し、「キアノール」と命名していた。後にA・W・ホフマンが彼らの実験を追試し、元素分析を行うことでこれらが全て同一の物質、アニリンであることを証明した。
1856年、当時18歳の少年化学者であったウィリアム・パーキンは、マラリアの特効薬であるキニーネを合成しようとアニリンを酸化する反応を試すうち、偶然紫色の染料（モーブ）を作り出した[6]。彼は資産家であった親を説得し、この染料を作る工場を設立した。これが、以後数百種類製造されることになる合成染料の第1号である。
合成法
[編集]アニリンの合成法はいくつか知られているが、工業的な合成において代表的な Béchamp 還元法と接触還元法について述べる。いずれもニトロベンゼンを還元（下式）することで合成する。
Béchamp 還元法
[編集]鉄と酸を用いてニトロベンゼンを還元し、アニリンを合成する方法である。塩酸を用いる場合、途中で生じる塩化鉄(II) はさらに酸化されて塩化鉄(III) になり、それらが反応して四酸化三鉄になると同時に塩酸が再生されるので、塩酸は触媒量でよい（基質の 2–3%）。
![{\displaystyle {{\text{C6H5NO2}}{}+{}{\text{3Fe}}{}+{}6\,\mathrm {HCl} {}\mathrel {\longrightarrow } {}{\text{C6H5NH2}}{}+{}{\text{3FeCl2}}{}+{}2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/305395c5f2781080bcc2f248d81faaec2964a3f9)
![{\displaystyle {{\text{C6H5NO2}}{}+{}{\text{6FeCl2}}{}+{}6\,\mathrm {HCl} {}\mathrel {\longrightarrow } {}{\text{C6H5NH2}}{}+{}{\text{6FeCl3}}{}+{}2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/fa1348b05d446a6f6db80e4e2ed46ffffe55c334)
![{\displaystyle {{\text{FeCl2}}{}+{}{\text{2FeCl3}}{}+{}4\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}{\text{Fe3O4}}{}+{}8\,\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8271d0ddc88ce5ef34ed72874f030185db001cda)
接触還元法
[編集]ニッケルや銅といった水素化触媒を用いて、水素ガスでニトロベンゼンをアニリンへ還元する方法であり、高い選択性を示す。
![{\displaystyle {\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {NO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\ {}+{}3\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {NH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\ {}+{}2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/756cb0fcc68a12360685c9340dbfe9bda343cb50)
アニリンの誘導体
[編集]アニリンの誘導体（アリールアミン類）は医薬にも数多く見られ、またトリアリールアミンは有機ELなどの材料として重要な化合物群である。しかしこれらの構造は、以前は有力な合成法があまり知られていなかった。近年ハロゲン化アリールとアミン類を直接カップリングする反応（バックワルド・ハートウィッグアミノ化反応、ウルマン反応）の研究が進み、容易に多くの誘導体が合成できるようになっている。
2,4-ジメチルアニリン（asym-m-キシリジン）は農薬であるアミトラズの抵抗性の分解物であり、遺伝子毒性、奇形性、発癌性を示す[7] 。
おもな誘導体
[編集]脚注
[編集]注釈
[編集]- ^ 生産動態統計における、消費は国内全体における消費ではなく、「自工場で他の製品の原材料用、加工用、燃料用として消費」であることに注意
出典
[編集]- ^ a b c d NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0033
- ^ a b c “Aniline”. 生活や健康に直接的な危険性がある. アメリカ国立労働安全衛生研究所（NIOSH）. 2026年2月16日閲覧。
- ^ “Aniline”. cameochemicals.noaa.gov. US NOAA Office of Response and Restoration. 2016年6月16日閲覧。
- ^ 毒物及び劇物取締法 昭和25年12二月28日 法律203号 第2条 別表第2 第3号
- ^ 経済産業省生産動態統計年報 化学工業統計編2015年計による
- ^ “化学はじめて物語”. 日本化学工業協会. 2020年2月10日閲覧。
- ^ Gorrod, J. W.; Gooderham, N. J. The in vitro metabolism of N,N-dimethylaniline by guinea pig and rabbit tissue preparations. Eur. J. Drug Metab and Pharmakin. 1981 6 195-206.
関連項目
[編集]- IARC発がん性リスク一覧
- 武内直子 - 「美少女戦士セーラームーン」で知られる漫画家。薬剤師の資格を持つ。短編漫画「いつもいっしょね」に出てくる犬の名前として、アニリンおよびアセトアニリドが使われた。
外部リンク
[編集]- 国際化学物質安全性カード アニリン (ICSC:0011) 日本語版(国立医薬品食品衛生研究所による), 英語版
- アニリン (試薬) JISK8042:2014