酸化ウラン(VI)

酸化ウラン(VI)
	IUPAC名酸化ウラン(VI); Uranium(VI) oxide
	別称三酸化ウラン; Uranyl oxide; Uranic oxide
識別情報
CAS登録番号	1344-58-7
特性
化学式	UO3
モル質量	286.29 g/mol
外観	黄色-橙色の粉末
密度	5.5–8.7 g/cm3
融点	～200–650 ℃ (分解)
水への溶解度	わずかに溶ける
構造
結晶構造	本文参照
空間群	I41/amd (γ-UO3)
熱化学
標準生成熱 ΔfHo	−1230 kJ·mol−1
標準モルエントロピー So	99 J·mol−1·K−1
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
EU分類	猛毒 (T+); 環境への危険性 (N)
Rフレーズ	R26/28, R33, R51/53
Sフレーズ	(S1/2), S20/21, S45, S61
引火点	なし
関連する物質
関連するウラン酸化物s	酸化ウラン(IV); 八酸化三ウラン
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

酸化ウラン(VI)（さんかウランろく）または三酸化ウラン（さんさんかウラン）はウランの酸化物で、ウランの酸化数は +6 である。硝酸ウラニルを400 ℃に加熱することで得られる。結晶は多形性があり、たとえば γ-UO₃ は黄色 - 橙色の粉末となる。

製法および用途

酸化ウラン(VI)の生成法は3つある。そのうち2つは核燃料再処理とウラン濃縮の際に用いられる。

八酸化三ウラン(U₃O₈) を500 ℃で酸化する.^[2]。750 ℃以上では5気圧の酸素中でも酸化ウラン(VI)から八酸化三ウランへの分解が生じる^[3]
硝酸ウラニル (UO₂(NO₃)₂·6H₂O) を400 - 600 ℃で加熱分解する。硝酸ウラニルは核燃料の再処理において発生する。燃料棒はウランを硝酸ウラニルとしてプルトニウムや核分裂生成物から分離するため硝酸に溶解される（PUREX法）。分離精製された硝酸ウラニルを加熱分解して得た酸化ウラン(VI)は、さらに水素で還元して酸化ウラン(IV)とし、燃料工場に回される。
重ウラン酸アンモニウム ((NH₄)₂U₂O₇)または重ウラン酸ナトリウム (Na₂U₂O₇·6H₂O) を500 ℃で加熱分解する。これらはウラン濃縮の際にイエローケーキから酸化ウラン(VI)に転換する際の中間物質である。酸化ウラン(IV)と四フッ化ウランを経て六フッ化ウランを得る^[4]

酸化ウラン(VI)はゲル状にして処理工場間、特に鉱山から転換工場への輸送に用いられる。転換工場では、再処理工場で回収されたウラン酸化物は回収ウラン（reprocessed unanium, RepU）と呼ばれる^[5]。

カメコはカナダのオンタリオ州ブラインドリバーにある世界最大級のウラン精製工場で高純度酸化ウラン(VI)を生産している。

ウランがケイ素分を多く含む水により腐食されると酸化ウラン(IV) および酸化ウラン(VI) ^[6] またはコフィン石が生ずる^[7]。純水中では1週間のうちにシェップ石 (UO₂)₈O₂(OH)₁₂·12(H₂O) が生じ^[8]、4ヶ月後にはシュトゥット石 (UO₂)O₂·4(H₂O) が生ずる。水中で保管される使用済み核燃料の表面には、より安定した過酸化ウラニルからなるメタシュトゥット石が生じることもある^[9]。上記のような金属ウランの腐食に関する報告は、イギリス王立協会から出版されている^[10]^[11]。

反応

酸化ウラン(VI)は400 ℃でジクロロジフルオロメタンと反応して四フッ化ウランとなり、塩素、ホスゲン、二酸化炭素を生じる。トリクロロフルオロメタンとの反応では二酸化炭素の代わりに四塩化炭素が生じる。これは一般には化学的に安定と言われているハロゲン化度の高いフロンの分解反応である^[12]

{\ce {2CF2Cl2\ + UO3 -> UF4\ + CO2\ + COCl2\ + Cl2}}

{\ce {4CFCl3\ + UO3 -> UF4\ + 3COCl2\ + CCl4\ + Cl2}}

酸化ウラン(VI)はリン酸トリブチルとテノイルトリフルオロアセトンを含んだ超臨界二酸化炭素に超音波をあてることで溶解する^[13]。

脚注

^ ^a ^b Zumdahl, Steven S. (2009). Chemical Principles 6th Ed.. Houghton Mifflin Company. p. A23. ISBN 0-618-94690-X
^ Sheft I, Fried S, Davidson N (1950).
^ Wheeler VJ, Dell RM, Wait E (1964).
^ Dell RM, Wheeler VJ (1962).
^ http://www.world-nuclear.org/info/Nuclear-Fuel-Cycle/Transport/Transport-of-Radioactive-Materials/
^ Trueman ER, Black S, Read D, Hodson ME (2003) "Alteration of Depleted Uranium Metal" Goldschmidt Conference Abstracts, p.
^ Guo X., Szenknect S., Mesbah A., Labs S., Clavier N., Poinssot C., Ushakov S.V., Curtius H., Bosbach D., Rodney R.C., Burns P. and Navrotsky A. (2015).
^ Schoepite.
^ Guo X., Ushakov S.V., Labs S., Curtius H., Bosbach D. and Navrotsky A. (2015).
^ Ander L, Smith B (2002) "Annexe F: Groundwater transport modelling" The health hazards of depleted uranium munitions, part II (London: The Royal Society)
^ Smith B (2002) "Annexe G: Corrosion of DU and DU alloys: a brief discussion and review" The health hazards of depleted uranium munitions, part II (London: The Royal Society)
^ Booth HS, Krasny-Ergen W, Heath RE (1946).
^ Trofimov TI, Samsonov MD, Lee SC, Myasoedov BF, Wai CM (2001).

[b1-1] Zumdahl, Steven S. (2009). Chemical Principles 6th Ed.. Houghton Mifflin Company. p. A23. ISBN 0-618-94690-X

[2] Sheft I, Fried S, Davidson N (1950).

[wheeler-3] Wheeler VJ, Dell RM, Wait E (1964).

[4] Dell RM, Wheeler VJ (1962).

[5] ttp://www.world-nuclear.org/info/Nuclear-Fuel-Cycle/Transport/Transport-of-Radioactive-Materials/

[6] Trueman ER, Black S, Read D, Hodson ME (2003) "Alteration of Depleted Uranium Metal" Goldschmidt Conference Abstracts, p.

[7] Guo X., Szenknect S., Mesbah A., Labs S., Clavier N., Poinssot C., Ushakov S.V., Curtius H., Bosbach D., Rodney R.C., Burns P. and Navrotsky A. (2015).

[8] Schoepite.

[9] Guo X., Ushakov S.V., Labs S., Curtius H., Bosbach D. and Navrotsky A. (2015).

[10] Ander L, Smith B (2002) "Annexe F: Groundwater transport modelling" The health hazards of depleted uranium munitions, part II (London: The Royal Society)

[11] Smith B (2002) "Annexe G: Corrosion of DU and DU alloys: a brief discussion and review" The health hazards of depleted uranium munitions, part II (London: The Royal Society)

[12] Booth HS, Krasny-Ergen W, Heath RE (1946).

[13] Trofimov TI, Samsonov MD, Lee SC, Myasoedov BF, Wai CM (2001).

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