塩化チオニル

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塩化チオニル
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識別情報
CAS登録番号 7719-09-7 チェック
EINECS 231-748-8
国連番号 1836
RTECS番号 XM5150000
特性
化学式 SOCl2
モル質量 118.97 g/mol
外観 淡黄色液体
密度 1.638 g ml−1、液体
融点

−104.5

沸点

76

への溶解度 加水分解
粘度 0.6 cP
構造
分子の形 三角錐形
双極子モーメント 1.4 D
危険性
MSDS External MSDS
EU分類 腐食性 (C)
EU Index 016-015-00-0
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
4
2
W
Rフレーズ R14, R20/22, R29, R35
Sフレーズ (S1/2), S26, S36/37/39, S45
関連する物質
関連するハロゲン化チオニル フッ化チオニル
臭化チオニル
関連物質 塩化スルフリル
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

塩化チオニル(えんかチオニル、thionyl chloride)とは、亜硫酸酸塩化物に相当する無機化合物で、化学式 SOCl2、分子量 118.97、融点 -104.5 ℃、沸点 76 ℃、比重 1.65 g/cm3 の淡黄色透明の液体であり、発煙性や刺激臭を有する。CAS登録番号は [7719-09-7]。塩化スルフィニル (sulfinyl chloride) とも呼ばれる。

性質[編集]

塩化チオニルは、ベンゼンクロロホルム四塩化炭素には溶ける。に対しては激しく発熱しながら反応し、二酸化硫黄 SO2塩化水素 HCl になる。また無水の金属ハロゲン化物を作る際の脱水剤やカルボン酸およびアルコールの塩素化によく用いられる。

\mbox{FeCl}_3\cdot6\mbox{H}_2\mbox{O}+6\mbox{SOCl}_2\rightarrow\mbox{FeCl}_3+6\mbox{SO}_2+12\mbox{HCl}
\mbox{RCOOH}+\mbox{SOCl}_2\rightarrow\mbox{RCOCl}+\mbox{SO}_2+\mbox{HCl}
\mbox{ROH}+\mbox{SOCl}_2\rightarrow\mbox{RCl}+\mbox{SO}_2+\mbox{HCl}

特に他のハロゲン化剤と異なり、反応後の生成物が HCl や SO2 などガスであることと、塩化チオニル自身が低沸点であることから反応系外に除去することが容易である。それゆえ実験室におけるヒドロキシ基塩素化に好んで用いられる。

また、塩化チオニルによるアルコールの塩素化は、他の塩素化剤とは異なり反応機構はSN1反応でもSN2反応でも進行しないことが知られており、ワルデン反転せずに立体保持で反応が進行する。その際の反応機構として四員環遷移状態が提唱されている。

塩化チオニルの塩素化

このような分子内置換反応の機構は、SNi機構と呼ばれる。

製法[編集]

塩化チオニルは二酸化硫黄 SO2五塩化リン PCl5 と反応させ、副生する塩化ホスホリル POCl3 と分留すると得られる。

\mbox{SO}_2+\mbox{PCl}_5\rightarrow\mbox{SOCl}_2+\mbox{POCl}_3

工業的には二塩化硫黄 SCl2三酸化硫黄 SO3で酸化して製造される。

\mbox{SCl}_2+\mbox{SO}_3\rightarrow\mbox{SOCl}_2+\mbox{SO}_2

関連項目[編集]

外部リンク[編集]