ロブリー・ド・ブリュイン＝ファン・エッケンシュタイン転位
ロブリー・ド・ブリュイン＝ファン・エッケンシュタイン転位反応（ロブリー・ド・ブリュイン＝ファン エッケンシュタインてんいはんのう、英: Lobry de Bruyn–van Ekenstein transformation）または、ロブリー・ド・ブリュイン＝アルベルダ＝ファン・エッケンシュタイン転位反応（Lobry de Bruyn–Alberda–van Ekenstein transformation）は、塩基を触媒としたアルドース-ケトース間の異性化反応である[1]。この反応は1885年にロブリー・ドブリュイン (Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn) とアルベルダ・ファン・エッケンシュタイン (Willem Alberda van Ekenstein) によって発見された。また、この反応はケトースの工業生産に利用されている。
反応機構
次の図は反応機構を表す。Rは任意の有機残基。
反応物と生成物の化学平衡は濃度、溶媒、pH、温度に依存する。この反応では、アルドースとケトースの平衡混合物が得られ、グリセルアルデヒドとジヒドロキシアセトンのそれはグリセロースと呼ばれる。
立体化学
最初の脱水素化の起こる炭素原子は立体中心として振る舞い、平衡反応によってエピマー化が起こる。立体化学は反応中、エノール型になる段階で失われる。例えば下図の反応では最終的にグルコースとフルクトースとマンノースの混合物が得られる。
脚注
- ^ ANGYAL, S.J.: The Lobry de Bruyn–Alberda van Ekenstein transformation and related reactions, in: Glycoscience: epimerisation, isomerisation and rearrangement reactions of carbohydrates, Vol. 215, (Ed.: STÜTZ, A.E.), Springer-Verlag, Berlin, 2001, 1–14