バナジン酸塩

バナジン酸塩（バナジンさんえん、英: vanadate）は、バナジウムのオキソアニオンを含む化合物である。一般にここでのバナジウムは最高酸化数+5を取っている。最も単純なバナジン酸イオンは四面体型のオルトバナジン酸イオン VO₄^3- で、これは例えばオルトバナジン酸ナトリウムとして存在したり、V₂O₅ の強塩基溶液中に存在する。

さらに、オルトバナジン酸イオンが線状に重合したポリマーが存在する^[1]。また、混合酸化物で陽イオンとバナジン酸陰イオンからなる結晶を持たないバナジン酸塩が存在する。例えばバナジン酸ロジウム (RhVO₄) がそうで、これは全体としてはルチル型構造を持ち、Rh³⁺ と V⁵⁺ イオンがランダムに Ti⁴⁺ の位置を占めている^[2]。

バナジン酸イオンの例

VO3−
4 オルトバナジン酸イオン、四面体型^[1]。
V₂O4−
7 ピロバナジン酸イオン、VO₄ 四面体の角を共有した構造（二クロム酸イオンに似ている）^[1]。
V₃O3−
9 VO₄ 四面体の角を共有した環状構造^[3]。
V₄O4−
12 VO₄ 四面体の角を共有した環状構造^[4]。
V₅O3−
14 VO₄ 四面体の角を共有した構造^[5]。
V₁₀O6−
28 デカバナジン酸イオン、VO₆ 八面体の角と辺を共有した構造^[1]。
V₁₂O4−
32^[1]
V₁₃O3−
34 VO₆ 八面体が融合した構造^[6]。
V₁₈O12−
42^[7]
[VO₃]n-
n 例えば NaVO₃、メタバナジン酸ナトリウム^[1]。
[V₃O₈]n-
n 例えば CaV₆O₁₆^[8]。


メタバナジン酸イオンの鎖	V₅O₁₄^3-	デカバナジン酸イオン

上記のようにバナジウムはさまざまな形のイオンを持つ。この点においてバナジウムはタングステンやモリブデンに似ている。クロムに関しては、とりうるイオンの種類はもっと限られている。

水溶液

強塩基溶液への五酸化バナジウムの溶解により、無色の VO₄^3– イオンができる。これを酸性化していくと、pH 7付近でゆっくりと橙色から赤色に変化する。pH 2あたりで V₂O₅ の褐色の水和物が沈殿し、黄色の [VO₂(H₂O)₄]⁺ イオンが再溶解する。pH2-13において確認できるオキソアニオンの数は濃度に依存する。例えば、バナジン酸イオンのプロトン化は一連のポリオキソバナジン酸イオンの縮合反応を起こす^[1]。

pH 9–12 : ${\ce {HVO4^{2-}\ , V2O7^{4-}}}$
pH 4–9 : ${\ce {H2VO4^-\ , V4O12^{4-}\ , HV10O28^{5-}}}$
pH 2–4 : ${\ce {H3VO4\ , H2V10O28^{4-}}}$

バナジン酸塩鉱物

→「鉱物の一覧 § バナジン酸塩鉱物」も参照

鉱物学において、バナジン酸塩からなる鉱物をバナジン酸塩鉱物（バナジンさんえんこうぶつ、英: vanadate mineral）という。

脚注

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^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース＝ハイネマン（英語版）. ISBN 978-0-08-037941-8。
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^ Jouanneau, S.; Verbaere, A.; Guyomard, D. (2003). “On a new calcium vanadate: synthesis, structure and Li insertion behaviour”. Journal of Solid State Chemistry 172: 116. doi:10.1016/S0022-4596(02)00164-0.

参考文献

外部リンク

[Greenwood-1] ^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース＝ハイネマン（英語版）. ISBN 978-0-08-037941-8。

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[yang-4] G.-Y. Yang, D.-W. Gao, Y. Chen, J.-Q. Xu, Q.-X. Zeng, H.-R. Sun, Z.-W. Pei, Q. Su, Y. Xing, Y.-H. Ling and H.-Q. Jia (1998). “[Ni(C₁₀H₈N₂)₃]2[V₄O₁₂]·11H₂O”. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications 54: 616. doi:10.1107/S0108270197018751.

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[4]

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[6]

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[8]

バナジン酸イオンの例

水溶液

バナジン酸塩鉱物

脚注

参考文献

関連項目

外部リンク