メタラベンゼン

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メタラベンゼンTpIrC5H5(Cl)の構造[1]

メタラベンゼン(Metallacyclobenzene)は、化学式LnM(CH)5の化合物である。CH中心が遷移金属錯体に置換したベンゼンとみることもできる。大部分のメタラベンゼンはM(CH)5環を持たず、代わりに水素原子が他の様々な置換基と置き換わった環を持つ[2]。

分類[編集]

メタラベンゼン錯体は、3つの種類に分類される。これらの化合物では、非環状の炭化水素リガンドは、C5H5-アニオンとみなされ、メタラサイクル中の6π電子はヒュッケル則に従う[3]。

Three classes of stable metallabenzenes.

合成と構造[編集]

最初に報告された安定なメタラベンゼンは、オスマベンゼンOs(C5H4S)CO(PPh3)2である[4][2]。Os-C結合はC-C結合（ベンゼンでは1.39 A）よりも約0.6 A長く、そのため六員環は歪んでいる。環のプロトンのプロトン核磁気共鳴シグナルは低磁場であり、芳香族の環電流と一致する。オスマベンゼンとその誘導体は、Os(II), d6八面体錯体とみなせる。

これらの軌道間の相互作用は、環状に非局在化されたパイ電子の構造を形成する。

ルテニウム[5][6][7][8]、イリジウム[9][10]、白金[11][12][13]、レニウム[14]のメタラベンゼンでも性質が測定されている。

出典[編集]

  1. ^ Angela Vivancos, Margarita Paneque, Manuel L. Poveda, Eleuterio Alvarez (2013). “Building a Parent Iridabenzene Structure from Acetylene and Dichloromethane on an Iridium Center”. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (38): 10068-10071. doi:10.1002/anie.201305319. hdl:10261/97363. PMID 23934753. 
  2. ^ a b Bleeke, J.R. (2001). “Metallabenzenes”. Chem. Rev. 101 (5): 1205-27. doi:10.1021/cr990337n. PMID 11710218. 
  3. ^ Thorn, D.L.; Hoffmann, R. (1979). “Delocalization in Metallocycles”. Nouv. J. Chim. 3 (1): 39. 
  4. ^ Elliott, G.P.; Roper, W.R.; Waters, J.M. (1982). “Metallacyclohexatrienes or 'metallabenzenes.' Synthesis of osmabenzene derivatives and X-ray crystal structure of [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh3)2]”. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 811-813. doi:10.1039/C39820000811. 
  5. ^ Zhang, H.; Xia, H.; He, G.; Wen, T.; Gong, L.; Jia, G. (2006). “Synthesis and characterization of stable ruthenabenzenes”. Angewandte Chemie International Edition in English 45 (18): 2920-2923. doi:10.1002/anie.200600055. PMID 16566052. 
  6. ^ Zhang, H.; Feng, L.; Gong, L.; Wu, L.; He, G.; Wen, T.; Yang, F.; Xia, H. (2007). “Synthesis and Characterization of Stable Ruthenabenzenes Starting from HC-CCH(OH)C-CH”. Organometallics 26 (10): 2705. doi:10.1021/om070195k. 
  7. ^ Wu, L.; Feng, L.; Zhang, H.; Liu, Q.; He, X.; Yang, F.; Xia, H. (2008). “Synthesis and characterization of a novel dialdehyde and cyclic anhydride”. The Journal of Organic Chemistry 73 (7): 2883-2885. doi:10.1021/jo800052u. PMID 18336045. 
  8. ^ Clark, G. R.; O’neale, T. R.; Roper, W. R.; Tonei, D. M.; Wright, L. J. (2009). “Stable Cationic and Neutral Ruthenabenzenes”. Organometallics 28 (2): 567. doi:10.1021/om800857k. 
  9. ^ Bleeke, J. R.; Xie, Y. F.; Peng, W. J.; Chiang, M. (1989). “Metallabenzene: synthesis, structure, and spectroscopy of a 1-irida-3,5-dimethylbenzene complex”. Journal of the American Chemical Society 111 (11): 4118. doi:10.1021/ja00193a064. 
  10. ^ Bleeke, J. R.; Xie, Y. F.; Bass, L.; Chiang, M. Y. (1991). “Metallacyclohexadiene and metallabenzene chemistry. 5. Chemical reactivity of metallabenzene”. Journal of the American Chemical Society 113 (12): 4703. doi:10.1021/ja00012a061. 
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  12. ^ Landorf, C. W.; Jacob, V.; Weakley, T. J. R.; Haley, M. M. (2004). “Rational Synthesis of Platinabenzenes†”. Organometallics 23 (6): 1174. doi:10.1021/om034371a. 
  13. ^ Jacob, V.; Landorf, C. W.; Zakharov, L. N.; Weakley, T. J. R.; Haley, M. M. (2009). “Platinabenzenes: Synthesis, Properties, and Reactivity Studies of a Rare Class of Metalla-aromatics†”. Organometallics 28 (17): 5183. doi:10.1021/om900439z. 
  14. ^ Poon, K. C.; Liu, L.; Guo, T.; Li, J.; Sung, H. H. Y.; Williams, I. D.; Lin, Z.; Jia, G. (2010). “Synthesis and Characterization of Rhenabenzenes”. Angewandte Chemie International Edition 49 (15): 2759-2762. doi:10.1002/anie.200907014. PMID 20229549. 
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