カビクラリン

カビクラリン
	IUPAC名 9,10,18,19-Tetrahydro-5,8:15,17-diethenobenzo[g]naphth[1,8-bc]oxacyclotetradecin-3,12,21-triol
識別情報
CAS登録番号	178734-41-3
PubChem	11316166
ChemSpider	9491133
	SMILES c1cc2ccc1CCc3cc(ccc3-c4cc-5c(cc4O)CCc6c5c(c(cc6)O)O2)O;
	InChI InChI=1S/C28H22O4/c29-20-8-11-22-18(13-20)4-1-16-2-9-21(10-3-16)32-28-25(30)12-7-17-5-6-19-14-26(31)24(22)15-23(19)27(17)28/h2-3,7-15,29-31H,1,4-6H2 Key: MCFLLKAHGNIXPF-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C28H22O4/c29-20-8-11-22-18(13-20)4-1-16-2-9-21(10-3-16)32-28-25(30)12-7-17-5-6-19-14-26(31)24(22)15-23(19)27(17)28/h2-3,7-15,29-31H,1,4-6H2 Key: MCFLLKAHGNIXPF-UHFFFAOYAB;
特性
化学式	C28H22O4
モル質量	422.47 g mol−1
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

カビクラリン(Cavicularin)は、苔類のCavicularia densaから単離される天然のフェノール性二次代謝物である。面不斉と軸不斉を持つことで、単独で旋光を示す天然から単離された初めての大員環化合物である。(+)-カビクラリンの比旋光度は、+168.2°である^[1]。また、非常にひずみの大きい分子である。フェノール環のパラ置換体は、平面から約15°湾曲しており、若干舟形をしている。芳香族化合物のこの種の環ひずみは、通常はシクロファンだけが持つ。

Cavicularin, three-dimensional representation

このコケ類は、四国の石鎚山から収穫できる。一日乾燥させて粉末状にし、5 gをメタノール中で4か月間還流した後、カラムクロマトグラフィー及び薄層クロマトグラフィーで精製することで、2.5 mg(0.049%)のカビクラリンが得られる。

全合成[編集]

2005年^[2]と2011年^[3]に、ひずみのないリカルディンCとともに全合成された。2013年には、他のいくつかの合成法^[4]^[5]やラセミ合成法^[6]が報告された。

出典[編集]

^ M. Toyota; T. Yoshida; Y. Kan; S. Takaoka; Y. Asakawa (1996). “(+)-Cavicularin: A Novel Optically Active Cyclic Bibenzyl-Dihydrophenanthrene Derivative from the Liverwort Cavicularia densa Steph”. Tetrahedron Letters 37 (27): 4745-4748. doi:10.1016/0040-4039(96)00956-2. ^{[リンク切れ]}
^ David C. Harrowven; Timothy Woodcock; Peter D. Howes (2005). “Total Synthesis of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene That Adopts a Boat Configuration”. Angewandte Chemie 44 (25): 3899-3901. doi:10.1002/anie.200500466. PMID 15900530.
^ Kostiuk, S. L.; Woodcock, T.; Dudin, L. F.; Howes, P. D.; Harrowven, D. C. (2011). “Unified Syntheses of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene Adopting a Boat Configuration”. Chemistry: A European Journal 17 (39): 10906-10915. doi:10.1002/chem.201101550. PMID 21932232.
^ Takiguchi, H.; Ohmori, K.; Suzuki, K. (2013). “Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Cavicularin by a Symmetrization/Asymmetrization Approach”. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (40): 10472-10476. doi:10.1002/anie.201304929. PMID 23956143.
^ Zhao, Peng; Beaudry, Christopher M. (2013). “Total Synthesis of (±)-Cavicularin: Control of Pyrone Diels-Alder Regiochemistry Using Isomeric Vinyl Sulfones”. Organic Letters 15 (2): 402-405. doi:10.1021/ol303390a. PMID 23301524.
^ Harada, Kenichi; Makino, Kosho; Shima, Naoki; Okuyama, Haruka; Esumi, Tomoyuki; Kubo, Miwa; Hioki, Hideaki; Asakawa, Yoshinori et al. (2013). “Total synthesis of riccardin C and (±)-cavicularin via Pd-catalyzed Ar-Ar cross couplings”. Tetrahedron 69 (34): 6959-6968. doi:10.1016/j.tet.2013.06.064.

[1] M. Toyota; T. Yoshida; Y. Kan; S. Takaoka; Y. Asakawa (1996). “(+)-Cavicularin: A Novel Optically Active Cyclic Bibenzyl-Dihydrophenanthrene Derivative from the Liverwort Cavicularia densa Steph”. Tetrahedron Letters 37 (27): 4745-4748. doi:10.1016/0040-4039(96)00956-2. ^{[リンク切れ]}

[2] David C. Harrowven; Timothy Woodcock; Peter D. Howes (2005). “Total Synthesis of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene That Adopts a Boat Configuration”. Angewandte Chemie 44 (25): 3899-3901. doi:10.1002/anie.200500466. PMID 15900530.

[3] Kostiuk, S. L.; Woodcock, T.; Dudin, L. F.; Howes, P. D.; Harrowven, D. C. (2011). “Unified Syntheses of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene Adopting a Boat Configuration”. Chemistry: A European Journal 17 (39): 10906-10915. doi:10.1002/chem.201101550. PMID 21932232.

[4] Takiguchi, H.; Ohmori, K.; Suzuki, K. (2013). “Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Cavicularin by a Symmetrization/Asymmetrization Approach”. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (40): 10472-10476. doi:10.1002/anie.201304929. PMID 23956143.

[5] Zhao, Peng; Beaudry, Christopher M. (2013). “Total Synthesis of (±)-Cavicularin: Control of Pyrone Diels-Alder Regiochemistry Using Isomeric Vinyl Sulfones”. Organic Letters 15 (2): 402-405. doi:10.1021/ol303390a. PMID 23301524.

[6] Harada, Kenichi; Makino, Kosho; Shima, Naoki; Okuyama, Haruka; Esumi, Tomoyuki; Kubo, Miwa; Hioki, Hideaki; Asakawa, Yoshinori et al. (2013). “Total synthesis of riccardin C and (±)-cavicularin via Pd-catalyzed Ar-Ar cross couplings”. Tetrahedron 69 (34): 6959-6968. doi:10.1016/j.tet.2013.06.064.

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