テキシルボラン

テキシルボラン
	; テキシルボランの二量体
識別情報
CAS登録番号	3688-24-2, 37099-64-2
PubChem	単量体: 10877414
ChemSpider	単量体: 4483657
	SMILES 単量体: [B]C(C)(C)C(C)C; 二量体: [H]1[BH]([H][BH]1C(C)(C)C(C)C)C(C)(C)C(C)C;
	InChI Key: AAYWIXGLVAEPTP-UHFFFAOYSA-N; 単量体: InChI=1S/C6H13B/c1-5(2)6(3,4)7/h5H,1-4H3;
特性
化学式	C12H30B2
モル質量	195.99 g mol−1
外観	colorless liquid
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

テキシルボランは、化学式[Me₂CHCMe₂BH₂]₂（Me =メチル基) で表わされる無色の液体で、広義のボランの一つ。化学式はしばしばThxBH₂と略記される。名称は「t-ヘキシルボラン」（ただしテキシルボランのアルキル基は標準的なtert-ヘキシル基とは異なる）に由来する。モノアルキルボランとしては例外的に入手が容易で、テトラメチルエチレン（英語版）のヒドロホウ素化により生成される^[1]。

B₂H₆+Me₂C=CMe₂→[Me₂CHCMe₂BH₂]₂

反応[編集]

テキシルボランはin situ合成される。溶液中では、数日ほどで異性化を起こし、2,3-ジメチル-1-ブチル誘導体を生じる。単量体としてはこの反応は以下のように書ける。

Me₂CHCMe₂BH₂→Me₂CHCH(Me)CH₂BH₂

テキシルボランを存在下で2分子のアルケンとカップリングさせ、カルボニル基となる一酸化炭素を作用させることにより、ケトンを合成することができる^[1]。

Me₂CHCMe₂BH₂+ 2 RCH=CH2 → Me₂CHCH(Me)CH₂B(CH₂CH₂R)₂ Me₂CHCH(Me)CH₂B(CH₂CH₂R)₂+ CO + H₂O → O=C(CH₂CH₂R)₂ + ...

この試薬の重要な特徴として、テキシル基がホウ素原子から隣接原子へのアニオノトロピー1,2転移（英語版）をほぼ起こさないことが挙げられる^[2]。

出典[編集]

^ ^a ^b Negishi, Ei-Ichi; Brown, Herbert C. (1974). “Thexylborane-A Highly Versatile Reagent for Organic Synthesis via Hydroboration”. Synthesis 1974 (2): 77–89. doi:10.1055/s-1974-23248.
^ Aggarwal, Varinder K.; Fang, Guang Yu; Ginesta, Xavier; Howells, Dean M.; Zaja, Mirko (2006-01-01). “Toward an understanding of the factors responsible for the 1,2-migration of alkyl groups in borate complexes” (英語). Pure and Applied Chemistry 78 (2): 215–229. doi:10.1351/pac200678020215. ISSN 1365-3075.

[syn-1] Negishi, Ei-Ichi; Brown, Herbert C. (1974). “Thexylborane-A Highly Versatile Reagent for Organic Synthesis via Hydroboration”. Synthesis 1974 (2): 77–89. doi:10.1055/s-1974-23248.

[2] Aggarwal, Varinder K.; Fang, Guang Yu; Ginesta, Xavier; Howells, Dean M.; Zaja, Mirko (2006-01-01). “Toward an understanding of the factors responsible for the 1,2-migration of alkyl groups in borate complexes” (英語). Pure and Applied Chemistry 78 (2): 215–229. doi:10.1351/pac200678020215. ISSN 1365-3075.

[1]

[2]