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2008年2月25日 (月) 01:31時点における版

[CrC6H3-2,6-(C6H4-2,6-(CHMe2)2)2]2の構造

五重結合(ごじゅうけつごう、Quintuple bond)は、2005年に初めてジクロム化合物から報告された珍しい化学結合である。五重結合は2つの中心金属原子の結合に10個の電子を要し、その割り当てはσ2π4δ4である。いくつかの場合では、金属 - 金属結合は、金属原子に結合し分子間距離を減少させる配位子によって安定化させられる。対照的に、クロム二量体の五重結合は、かたばった構造の2,6-[(2,6-ジイソプロピル)フェニル]フェニル配位子もしくはテルフェニルで安定化する。その化学種は200℃まで安定である[1][2]。Cr-Cr五重結合はマルチレファレンス第一原理とDFT法で分析された[3] 。2007年には理論研究でRMMRの五重結合はtrans-bent分子構造で、置換基Rが橋架け構造になっており、驚くほど折れ曲がっていることが確認された[4]

また、2005年には計算化学に基づいてウラン分子U2にも五重結合が存在することが仮定された[5][6]。ジウラニウム化合物は珍しいが、U2Cl82-アニオンは存在する。

2007年にはクロム-クロム五重結合を含む今までで最も短い金属結合(180.28pm)が報告された[7]

脚注

  1. ^ Quintuple Bond Makes Its Debut First stable molecule with fivefold metal-metal bonding is synthesized Steve Ritter en:Chemical & Engineering News September 26, 2005 Volume 83, Number 39 Article
  2. ^ Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, and Philip P. Power Published online September 22 2005; 10.1126/science.1116789 Support info
  3. ^ Quantum Chemical Study of the Quintuple Bond between Two Chromium Centers in [PhCrCrPh]: trans-Bent versus Linear Geometry Marcin Brynda, Laura Gagliardi, Per-Olof Widmark, Philip P. Power, Björn O. Roos Angewandte Chemie International Edition Published online May 3 2006 Article
  4. ^ The Many Ways To Have a Quintuple Bond Gabriel Merino, Kelling J. Donald, Jason S. D’Acchioli, and Roald Hoffmann J. Am. Chem. Soc. 2007 ASAP Article doi:10.1021/ja075454b
  5. ^ Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U2 has a quintuple bond Laura Gagliardi, Björn O. Roos Nature 433, 848-851 24 February 2005 Abstract
  6. ^ New look for chemical bonds Belle Dumé 23 February 2005 PhysicsWeb Article
  7. ^ The Shortest Metal-Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex Kevin A. Kreisel, Glenn P. A. Yap, Olga Dmitrenko, Clark R. Landis, and Klaus H. Theopold Web Release Date: 30-Oct-2007; (Communication) doi:10.1021/ja076356t

関連項目