カリウム tert-ブトキシド

カリウム tert-ブトキシド
Skeletal formula of potassium tert-butoxide	Ball-and-stick model of potassium tert-butoxide
物質名
	IUPAC名 potassium 2-methylpropan-2-olate
識別情報
CAS登録番号	865-47-4 ;
3D model (JSmol)	Interactive image;
ChemSpider	63266 ;
ECHA InfoCard	100.011.583
PubChem CID	70077;
日化辞番号	J35.487B;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID2061220 ;
	InChI InChI=1S/C4H9O.K/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1 Key: LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C4H9O.K/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1 Key: LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYAU;
	SMILES [K+].[O-]C(C)(C)C;
性質
化学式	C4H9KO
モル質量	112.21196
示性式	(CH3)3COK
融点	256–8 °C (493–46 °F; 529–281 K)
	特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。 verify (what is ?)

カリウム tert-ブトキシド（カリウムターシャリーブトキシド、potassium tert-butoxide）とは、有機化学で用いられる金属アルコキシドの一種。tert-ブトキシドアニオンとカリウムイオンからなる塩で、tert-ブチル基を略して t-BuOK。吸湿性を持つ無色の粉末。立体的にかさ高い性質と有機溶媒への可溶性により、求核性の低い強塩基としてさまざまな有機合成に用いられる。

調製と性質

他のアルカリ金属アルコキシドと同様、tert-ブチルアルコールに金属カリウムを加えると生じる。

水に触れると加水分解を受け、tert-ブチルアルコールと水酸化カリウムに変わる。

利用

上述のように、求核性の低い強塩基として用いられる。例えば2分子のエステルが反応するクライゼン縮合において水酸化ナトリウムやナトリウムメトキシドなどの塩基を使うと、カルボニル炭素への求核攻撃が起こり加水分解やエステル交換反応が起こってしまう。そこでカリウム tert-ブトキシドを用いると、立体障害のために求核攻撃はせずエステルの α-位のプロトン引き抜きのみを起こすため、副反応が抑えられることになる。

tert-ブトキシド単独では塩基性が不十分な場合、添加剤を加えることでさらに塩基性を高めることができる。ヘキサメチルリン酸トリアミド (HMPA) などの極性分子、18-クラウン-6 などのホスト分子が用いられる。n-ブチルリチウムを加えた付加体はシュロッサー塩基 (Schlosser base) と呼ばれ、例えばトルエンのメチル基からプロトンを引き抜くなどの非常に強い塩基性を示し、超塩基 (superbase) のひとつとされる。

参考文献

Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Paquette L. A. ed., Wiley, 1995; Vol. 6, pp. 4189.

調製と性質

利用

関連化合物

参考文献