樟脳
| ショウノウ (1R,4R)[1][2] | |
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ボルナン-2-オン |
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1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン
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別称
2-ボルナノン、2-カンファノン、カンファー
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| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 76-22-2  , 464-49-3 (R) , 464-48-2 (S) |
| PubChem | 2537, 9543187 (R), 10050 (S) |
| ChemSpider | 2441 , 7822160 (R) , 9655 (S) |
| UNII | 5TJD82A1ET |
| EINECS | 200-945-0 |
| 国連番号 | 2717 |
| KEGG | D00098 |
| MeSH | Camphor |
| ChEBI | CHEBI:36773 |
| ChEMBL | CHEMBL15768 |
| IUPHARリガンド | 2422 |
| RTECS番号 | EX1225000 |
| バイルシュタイン | 1907611 |
| Gmelin参照 | 83275 |
| 3DMet | B04729 |
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| 特性 | |
| 化学式 | C10H16O |
| モル質量 | 152.23 g mol−1 |
| 精密質量 | 152.120115134 g mol-1 |
| 外観 | 半透明の白色結晶 |
| 密度 | 0.990 g cm-3 |
| 融点 |
175-177 °C, 448-450 K, 347-351 °F |
| 沸点 |
204 °C, 477 K, 399 °F |
| 水への溶解度 | 1.2 g dm-3 |
| アセトンへの溶解度 | ~2500 g dm-3 |
| 酢酸への溶解度 | ~2000 g dm-3 |
| ジエチルエーテルへの溶解度 | ~2000 g dm-3 |
| クロロホルムへの溶解度 | ~1000 g dm-3 |
| エタノールへの溶解度 | ~1000 g dm-3 |
| log POW | 2.089 |
| 蒸気圧 | 4 mmHg (70 °C) |
| 比旋光度 [α]D | +44.1° |
| 危険性 | |
| EU分類 |  F Xn |
| Rフレーズ | R11 R22 R36/37/38 |
| Sフレーズ | S16 S26 |
| 引火点 | 64 °C |
| 爆発限界 | 3.5% |
| 関連する物質 | |
| 関連するケトン | フェンコン、ツジョン |
| 関連物質 | カンフェン、ピネン、ボルネオール、10-カンファースルホン酸 |
| 特記なき場合、データは常温（25 °C）・常圧（100 kPa）におけるものである。 | |
樟脳（しょうのう）とは分子式 C10H16Oで表される二環性モノテルペンケトンの一種。カンフル（蘭: camphre）あるいはカンファー（独: camphor）と呼ばれることもある。IUPAC命名法による系統名は 1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン、また、母骨格のボルナンが同命名法における許容慣用名であるため、そこからボルナン-2-オン（bornan-2-one）、2-ボルナノンなどの名称が誘導される。ほかの別名は、1,7,7-トリメチルノルカンファー、2-カンファノン、2-カンフォノン、またはカラドリル。
目次 |
性質と存在 [編集]
樟脳は融点 180°C、沸点 208°Cの白色半透明のロウ状の昇華性結晶であり、強い刺すような香りを持つ。クスノキの精油の主成分であり、他にも各種の精油から見出されている。クスノキはアジア、特にボルネオに産することから、樟脳の別名の起源となっている。
また初期の有機化学において、この化合物は精油から容易に得られる結晶性テルペノイド化合物の中でも代表的なものであったため、camphorは他の精油から得られた結晶性テルペノイドの総称としても用いられた。テルペノイド化合物の研究でノーベル化学賞を受賞したオットー・ヴァラッハは"Terpen und Camphor"という題名の書を著しているが、このCamphorはそういった結晶性テルペノイド化合物の総称として用いられている（一方、Terpenは液体テルペノイド化合物の総称として用いられている）。また、他の植物の精油から得られた結晶性テルペノイド化合物を植物名+camphorで命名することもしばしば行われた（この場合の camphor は「脳」と訳される）。代表的なものにmint camphor 薄荷脳（メントール）やborneo camphor 龍脳（ボルネオール）などがある。
製造 [編集]
クスノキの葉や枝などのチップを水蒸気蒸留すると結晶として得ることができる[3]。クスノキの中に含まれている樟脳はd体である。
一方、化学合成品はマツの精油などから得られる α-ピネンより合成される。後述の通り1920年代に開発された。α-ピネンを塩化水素で処理すると、ワーグナー・メーヤワイン転位を起こして四員環が開裂し、ボルナン骨格へと骨格変換を起こしてからクロロ化されて塩化ボルニルとなる（この化合物も一時樟脳代替品として使用された）。塩化ボルニルを弱塩基で処理すると脱塩化水素を起こすが、その際に再び転位を起こして今度はカンフェンを与える。塩素原子とアンチペリプラナーの位置に水素原子が存在しないためにイレギュラーな脱離が起こる。α-ピネンを活性白土で処理することで直接カンフェンを得る方法も知られている。カンフェンをギ酸あるいは酢酸と反応させると、再びボルナン骨格への転位を起こしながらこれらのカルボン酸が付加し、イソボルニルエステルが得られる。このイソボルニルエステルを鹸化してイソボルネオールとした後、酸化することで樟脳が得られる。化学合成されたものはα-ピネンからの最初の反応の転位の段階でラセミ化が起こるため、ラセミ体となる。
用途 [編集]
血行促進作用や鎮痛作用、消炎作用などがあるために主に外用医薬品の成分として使用されている。かつては強心剤としても使用されていたため、それらの用途としてはほとんど用いられなくなった現在でも、「駄目になりかけた物事を復活させるために使用される手段」を比喩的に"カンフル剤"と例えて呼ぶことがある[4]。19世紀初頭では樟脳とアヘンを混ぜて子供の咳止めとして用いることもあったが、多くの子供はよりひどい状態になり、この処方をするくらいなら放っといたほうがましだと評価されていた。その他にも香料の成分としても使用されている。
また人形や衣服の防虫剤、また防腐剤、花火の添加剤としても使用されている。樟脳は皮膚から容易に吸収され、そのときにメントールと同じような清涼感をもたらし、わずかに局部麻酔のような働きがある。しかし、飲み込んだ場合には有毒であり、発作、精神錯乱、炎症および神経と筋肉の障害の原因になりうる。万一、誤食があった場合は、病院に行くこと。よく有毒物質を飲んだときには消化器保護のため牛乳を飲ませる応急処置をするが、樟脳の場合は牛乳を飲ませてはいけない。樟脳は脂溶性のため体内に吸収され易くなってしまい危険である（牛乳には乳脂肪が含まれている）。
歴史 [編集]
かつてはセルロイドの可塑剤として非常に大量に使用されていた。日本は台湾においてクスノキのプランテーションを経営していたため、20世紀はじめには世界最大の生産国であった。台湾「樟脳出張所」は南投の集集にある。しかし1920年代に入ると化学合成品が開発されて押されるようになり、やがてセルロイドに代わるプラスチックが出現してこの用途はほとんど無くなった。
日本では1962年まで日本専売公社（現・日本たばこ産業）によって専売されていた。 現在は福岡・宮崎・鹿児島で小規模ながら製造されていることが確認できる。
応用品 [編集]
- 樟脳舟
- 樟脳を小さくカットして船尾に付けた木製もしくはセルロイド製の小船を水面に浮かべると、後方の水面に樟脳の成分が拡がり、表面張力の差によって前方に引っ張られ船が進む。時としてカオス的な予測できない動きをする。1960年代位までは縁日の露店等でよく売られていたシンプルで安価な玩具であった。
出典 [編集]
関連項目 [編集]
- クスノキ
- 水蒸気蒸留
- 藤沢薬品工業 - かつて存在した日本の製薬会社。1890年に、前身の藤澤商店から「藤澤樟脳」を発売、同社の看板商品となる。2005年、山之内製薬と合併して「アステラス製薬」が発足したために消滅した。「藤澤樟脳」は、山之内製薬と藤沢薬品工業の大衆薬部門が統合して発足した「ゼファーマ」からの販売になるが、2007年にゼファーマが第一三共に買収され、ゼファーマの商品は第一三共の大衆薬事業会社「第一三共ヘルスケア」からの販売に移管した。現在の「藤澤樟脳」は日本精化が製造、第一三共ヘルスケアが販売を行っている。市販されている現在の藤澤樟脳は、松根油から製造されている。
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